È il giorno di San Valentino e Blair torna dalla luna di miele seguita da una segretaria di Monaco che la sorvegli e le ricordi gli impegni ai quali deve partecipare in qualità di principessa. La ragazza decide di fare da Cupido tra Serena e Dan alla festa di ritorno alle superiori organizzata all'Empire, dove Dan scopre che Georgina è Gossip Girl. I tentativi di Blair, però, non hanno il risultato sperato: Dan la bacia davanti a Serena e Georgina, che scatta una foto, ma il ragazzo riesce a impedirle di pubblicarla, minacciando di dire a tutti che lei ha preso il posto di Gossip Girl. Georgina fa comunque vedere la foto a Chuck, che va a letto con Alessandra, l'agente di Dan. Intanto, Ivy torna a New York per parlare con Lily, e Dan, trovatala nella hall dell'Empire, la porta alla festa per salutare Serena, dove Ivy incontra Lola: da alcuni discorsi, quest'ultima capisce che l'amica si sta spacciando per lei.